Родился в д. Панское Советского р-на Курской области.
Окончил Харьковское высшее танковое командное училище (позднее Маслов получил дипломы Военной академии бронетанковых войск и Военной академии Генштаба ВС).
По окончании училища проходил службу в должностях командира взвода, роты, батальона в Прикарпатском военном округе и в Центральной группе войск.
В 1986 г. — командир полка, затем заместитель командира дивизии в Центральной группе войск.
С 1990 г. — заместитель командира дивизии.
С 1994 г. — командир танковой дивизии в Приволжско-Уральском военном округе.
С 1998 г. — начальник управления боевой подготовки Забайкальского военного округа.
С 1999 г. — начальник управления боевой подготовки Сибирского военного округа.
С марта 2000 г. — начальник штаба, первый заместитель командующего войсками Сибирского военного округа.
В 2001–2003 гг. проходил службу в должности командира армейского корпуса в Сибирском военном округе.
Март 2003 г. — ноябрь 2004 г. — начальник штаба, первый заместитель командующего войсками Северо-Кавказского военного округа.
5 ноября 2004 г. Указом Президента России В. В. Путина назначен Главнокомандующим Сухопутными войсками.
15 декабря 2006 г. Указом Президента России В. В. Путина Маслову присвоено воинское звание генерал армии.
1 августа 2008 г. назначен Главным военным представителем Российской Федерации при NATO в Брюсселе.
В октябре 2011 г. уволен в запас с военной службы.
Награды: орден За заслуги перед Отечеством IV степени, орден За службу Родине в ВС СССР III степени, 10-ю медалями.
Ист.: От редакции. Курянин станет военным представителем России при НАТО. ДДД от 23 июля 2008